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卡爾費休試劑在使用中的幾個常見問題
點擊次數(shù):12914 發(fā)布時間:2014-07-04

卡爾費休試劑目前廣泛應用化工、制藥等行業(yè)中,對原材料和部分成品中的游離水或結(jié)晶水進行微量水分檢測。由于卡爾費休試劑在檢測過程具有檢測速度快,靈敏度高,使用方便受到廣大使者的歡迎??栙M休試劑個混合物,且具有定的毒性,所以安全防護、合理使用、儲存方法、標定等都有些要求。
1、安全防護;卡爾費休試劑主要由碘、二氧化硫、吡啶和甲醇組成的溶液。其中的二氧化硫與吡啶揮發(fā)性強,對人體的危害很大,操作時 應在良好的通風條件下進行。尤其是在換試劑時,要注意排風,以防止有害氣體吸人體內(nèi)。并戴上防護眼鏡與乳膠手套,避免有害試劑濺灑眼睛和手上,旦發(fā)生試劑濺灑眼睛和手上要立即用流動水沖洗,嚴重者即送醫(yī)院治療。
但實際情況是有些操作人員對該試劑的危害性認識不足,在無任何防護措施的條件下,將試劑隨意倒進倒出,滿屋異味而渾然不顧,自我保護意識問題有待加強。
2、試劑的應用;卡爾費休試劑對新鮮度要求很高,購買卡爾-費休試劑要注意生產(chǎn)日期(好在生產(chǎn)日期六個月之內(nèi)使用),要根據(jù)使用量即買即用。并要避光保存,才能延長保存期。
目前有不含吡啶的卡爾-費休試劑問世,解決了含吡啶試劑有刺鼻異味的問題,但是測定中發(fā)現(xiàn)含吡啶的卡爾-費休試劑終點的突變較明顯,試劑到終點時的顏色是微棕黃色,根據(jù)經(jīng)驗憑肉眼能預測到終點即將到來,而不含吡啶的卡爾-費休試劑終點的突變不明顯,試劑到終點時的顏色是深棕色。兩者的選擇可根據(jù)試樣的含水量以及對樣品檢測準確度要求的不同而定。對含水量低、檢測準確度要求高的樣品建議選用含吡啶的卡爾-費休試劑。反之則用不含吡啶的卡爾-費休試劑。
無水甲醇作為樣品的溶解劑,適用范圍很廣。般的有機化合物、飽和或不飽和的碳氫化合物以及般的無機化合物、酸性氧化物、部分有機和無機的鹽都能適用。但是部分酮和醛類樣品不能用甲醇反應。如發(fā)現(xiàn)反應不能中斷,無終點,反應連續(xù)進行時,應該考慮到是否有副反應這個問題。當產(chǎn)生副反應時,其實只需要幾分鐘的反應,卻直進行。此時可用乙二醇甲醚代替甲醇,可得更為恒定的滴定體積,而且可在不使用任何專門技術下測定某些酮和醛類化工產(chǎn)品的水分。PH值過高、樣品堿性過高等,也會引起副反應,即連續(xù)反應,而無終點出現(xiàn)。此時,PH值過高可用緩沖溶液調(diào)節(jié)PH值,堿性過高加入甲苯酸、水楊酶,可緩和堿性溶液,但不能用醋酸。在進行甲醇水分滴定時(俗稱空白滴定),如反應瓶中的顏色逐步由無色深棕色,儀器仍無終點出現(xiàn),應視為卡爾-費休試劑已失效,即應更換試劑。
3、電污染與保養(yǎng);電是水分測定儀的關鍵部件,電表面的污染可直接導致靈敏度降低,有些電長期應用于油質(zhì)樣品的分析,電表面被油質(zhì)污染后,靈敏度降低,使得電對終點的判斷遲鈍,造成卡爾-費休試劑過量,終點反應時溶液顏色偏深,此時必須清洗電。盡管肉眼看不到電上的污染物,但可以觀察到反應遲鈍,直接影響測量準確性。因此電使用段時期以后必須清洗,但是有相當部分操作人員沒考慮到這個問題。
當靈敏度降低,電受污染嚴重時??捎眉堈袋c丙酮擦電,但必須小心翼翼,還必須等丙酮揮發(fā)完全后方可使用。或者將電浸入稀硝酸溶液中24小時,然后取出,用清水漂洗,濾紙拭凈。也可以用重鉻酸鉀溶液清洗l分鐘以活化電。在特殊情況下,如樣品等著要分析,清洗電時間不容許,這時可用急辦法解決電污染的事件。用細的沙紙輕輕擦磨電兩端,濾紙拭凈后,即可見效。
儀器如有段時期不用,就應將泵管及液路內(nèi)的卡爾-費休試劑全部排完,以避免因試劑揮發(fā)引起結(jié)晶而堵塞管路;同樣反應瓶內(nèi)的卡爾-費休試劑也應排完,電拭凈。在儀器的檢測中經(jīng)??砂l(fā)現(xiàn),有關操作人員樣品測定結(jié)束,電源關了事,對儀器的維護和保養(yǎng)與測量的準確度應該是密切相關的問題意識不足。
4、卡爾費休試劑滴定度(俗稱水當量)的標定;卡爾費休試劑的滴定度的標定準確與否,直接關系到樣品測定的準確度,測試環(huán)境條件的不同,儀器整套裝置的密封性能如何,對卡爾-費休試劑滴定度的變化影響很大,尤其對測量準確度要求較高的樣品。
滴定度的標定原則上應該在每天的樣品測試前進行。滴定度的標定可以用具有定含水量的標準物質(zhì),有些標準物質(zhì)是液體的,用安培瓶封裝.每次消耗支,準確度高,費用較大:有些標準物質(zhì)是固體的,準確度高,對標準物質(zhì)的保存要求較高。旦受潮就麻煩。
簡單實用的是純水標定。用微量注射器準確移取水量,般取10到30微升水量進行標定,連續(xù)重復幾次,取平均值,求出卡爾-費休試劑的滴定度。但是有些試驗室的檢驗人員對卡爾-費休試劑滴定度標定的含義并不完全清楚,或者是不負責任的惰性,竟然會發(fā)生瓶試劑從開啟使用進行次滴定度標定以后直到試劑用完,幾個月時間內(nèi)的樣品測試始終用個滴定度的標定值,顯然其中是有較大誤差的。
卡爾費休試劑的滴定度隨著使用時間的延長是逐步變化的,相對于天的滴定度誤差也隨之變大。由此可見幾個月內(nèi)直使用初的滴定度來計算測定值,對測定值的誤差是較大的。所以應該經(jīng)常對卡爾-費休試劑進行滴定度的標定,應該根據(jù)試驗室的環(huán)境溫度、濕度和儀器的封閉性能,以及試驗的要求,合理確定對卡爾費休試劑滴定度標定的時間間隔,以確保測量的準確度。而樣品測量的準確度與產(chǎn)品的質(zhì)量有關。

 
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